揮發酚是水質監測中重要的有毒物質,酚的主要污染源為煤氣洗滌、焦化廠、造紙、木材防腐和化工行業的工業廢水。人體攝入一定的量會出現中毒癥狀,長期飲用被酚污染的水,可引起頭痛、出疹、瘙癢、貧血及各種神經系統癥狀,雙酚A還可干擾人體的內分泌系統,造成內分泌紊亂。所以檢測水中揮發酚的含量是十分重要的。
一、揮發酚中的正干擾物質及去除方法: 對于揮發酚的測定能產生正干擾的物質主要是硫化物和亞硝酸鹽。其中硫化物采用酸化曝氣的方法,具體操作為:取10ml樣品于樣品管中,加入0.1 ml濃磷酸,放入超聲清洗儀超聲5 min后,用移液管加入3-5滴濃度為1 g/L的硫酸銅溶液,放入超聲清洗儀超聲5 min后,上機檢測即可。
如果樣本中存在亞硝酸鹽,則需要將樣本進行分樣處理,具體操作為:將樣本置于不同的分液漏斗中,并在其中加入1+4硫酸溶液進行處理,使樣本呈現出酸性狀態,這一狀態需要分別加入50 ml、30 ml、30 ml的乙醚進行萃取,將乙醚與二氯甲烷盛于同一個分液漏斗中,之后分別滴入4 ml、3 ml、3 ml的10%氫氧化鈉溶液進行反萃取,最后將溶液置于燒杯中并對其進行加熱,將溶液中的殘留進行萃取,實現對水質干擾的去除。
二、揮發酚中的負干擾物質及去除方法: 影響揮發酚測定的負干擾為氧化劑,為防止水中的酚被氧化,應在水樣中加入氫氧化鈉使樣本的pH值>12,并在4 ℃的環境下保存。如果水樣中有氧化劑,則應立即在樣本中加入過量的硫酸亞鐵銨溶液。配制方法如下:在500 ml的容量瓶中,溶解0.55 g硫酸亞鐵銨[Fe(NH4)2(SO4)2?6H2O]于包含0.5 mL濃硫酸的250 mL去離子水,用去離子水定容,搖勻。
三、實際案例分析: 2016年5月在新疆哈密市第十三師疾病預防控制中心測定水樣,用吉天儀器的FIA 6000+流動注射分析儀檢測未經過處理的樣品,測定結果很高。由于樣品來源均為地下水,所以初步判斷干擾物質為硫化物,經過去除硫化物的方法,檢測結果均為未檢出。
表1 揮發酚測定數據對比表
序號 | 處理前 | 處理后 |
回算濃度 | 峰面積 | 回算濃度 | 峰面積 |
201605041 | 0.098mg/L | 1.2860 | 0.000mg/L | 0.0320 |
201605042 | 0.102mg/L | 1.3220 | 0.000mg/L | 0.0312 |
201605043 | 0.110mg/L | 1.3870 | 0.000mg/L | 0.0289 |
201605044 | 0.106mg/L | 1.3460 | 0.000mg/L | 0.0297 |
為了驗證該方法是否會對揮發酚造成負干擾(即導致揮發酚提前揮發),對標準樣品進行如下處理:1.對標液進行超聲;2.加入濃磷酸進行超聲;3.標液加濃磷酸和硫酸銅溶液進行超聲。最終結果顯示該方法對揮發酚檢測無明顯干擾。